1 前言

　　在PCB行業(yè)的化學(xué)鍍鎳中，一種以硫酸鎳、乳酸為主的鍍金/鎳液組分中，硫脲起絡(luò)合劑的作用，其用量一般在0.018 g/L左右。硫脲的測定常用碘量法[1]、電化學(xué)法、分光光度法、比濁分析法及離子色譜法[2]等。由于該鍍液組分中含有大量的鎳離子和乳酸等物質(zhì)，對硫脲的測定產(chǎn)生干擾，可用自動滴定儀和紫外分光光度儀聯(lián)合測定，但儀器較貴。本文利用氫氧化鎳在PH≧9時產(chǎn)生沉淀[3]，過濾除去鎳離子，并保持濾液的PH≧12，降低乳酸的干擾，在波長235nm處，用紫外分光法測定濾液中的微量硫脲。

　　2 實驗

　　本研究采用PCB行業(yè)中化學(xué)鍍鎳藥水中的一種組分：硫酸鎳420g/L～523g/L，氯化鈉2.5 g/L～5.1 g/L，乳酸25g/L～64g/L，硫脲0.015g/L～0.020g/L。

　　2.1 儀器和試劑

　　752紫外可見分光光度儀。

　　硫脲標(biāo)準(zhǔn)溶液：250mg/L。將分析純硫脲用乙醇重結(jié)晶2次，于（100±2）℃下烘干備用。準(zhǔn)確稱取0.2500g硫脲，溶于蒸餾水中，定容為1000mL，貯存于冰箱中。

　　氫氧化鈉溶液：50％。

　　2.2 鍍液各組分吸收曲線

　　根據(jù)鍍液配方中值的1/5，制得表1溶液，在波長200nm～300nm范圍內(nèi)，用純水調(diào)零，作各組分的吸收曲線：

　　表1

　　編  號 1 2 3 4 5

　　硫酸鎳（g/L） 0 97 97 97 0

　　氯化鈉（g/L） 0.7 0 0.7 0.7 0

　　乳酸（g/L） 9 9 0 9 0

　　硫脲（mg/L） 3.8 3.8 3.8 0 3.8

　　從圖1來看，5號為硫脲的標(biāo)準(zhǔn)吸光曲線，在235nm處有一個較大的標(biāo)準(zhǔn)吸收峰；3號曲線在大于230nm后基本上與5號曲線吻合，說明乳酸對鍍液中硫脲的測定干擾；1號曲線的吸收峰較2號、4號曲線更接近235nm，說明硫酸鎳對鍍液中硫脲的測定也有干擾；而氯化鈉對鍍液中硫脲的測定無干擾。

　　2.3 條件試驗

　　2.3.1 按鍍液配方中乳酸值的1/5量配制兩個試樣：乳酸溶液和乳酸鈉溶液[用氫氧化鈉溶液（50％）將乳酸溶液調(diào)至PH≧12]。分別在200nm～300nm的波長作吸光曲線。見圖2。

　　可見，將乳酸溶液轉(zhuǎn)變成乳酸鈉溶液（PH≧12），在235nm處基本可消除乳酸對鍍液中硫脲測定的干擾。

　　2.3.2 用氫氧化鈉溶液（50％）處理鍍液，將鍍液中的鎳離子完全產(chǎn)生氫氧化鎳沉淀，濾掉沉淀，濾液（PH≧12）稀釋5倍，作吸收曲線（λ＝200nm～300nm）。

　　同時配制一個硫脲溶液（c≈3mg/L，PH≈6）和一個堿性硫脲溶液（c≈3mg/L，PH≧12）在波長為200nm～300nm范圍內(nèi)作吸收曲線。見圖3。

　　5－處理后鍍液；6－硫脲溶液，PH≈6；7－硫脲溶液，PH≧12。

　　可知，在波長小于230nm時，中性硫脲溶液、堿性硫脲溶液以及處理后鍍液各自有自已的吸收峰和吸收值，中性、堿性硫脲溶液的吸收曲線從220nm到300nm是吻合的，且在235nm處有吸收峰，用氫氧化鈉溶液處理后的鍍液在210nm處有一個吸收峰，在235nm處有一個較小的吸收峰，且與硫脲溶液的吸收峰基本相吻，故用氫氧化鈉溶液處理鍍液后的溶液可選擇235nm為測定硫脲的波長，用純水調(diào)零。

　　2.4 硫脲濃度與吸光度的線性關(guān)系

　　根據(jù)鍍液配方，先制得不含硫脲的鍍液，分別移取50mL不含硫脲的鍍液置于編號分別為0至6號的7個200mL燒杯中，依次移取硫脲標(biāo)準(zhǔn)溶液（mL）0.00、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00、6.00置于0至6號燒杯中，分別進行如下處理：量取10mL氫氧化鈉溶液（50％）邊攪拌邊加入燒杯中，攪勻，用布式漏斗抽濾，收集濾液（無色，若有色則說明鎳離子未完全沉淀除去，應(yīng)繼續(xù)滴加氫氧化鈉溶液），加3～5滴氫氧化鈉溶液（50％），攪勻，用三角漏斗過濾（PH≧12），將濾液定容（純水）于250mL容量瓶中，搖勻。溶液中硫脲的濃度（mg/L）分別為0、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0、6.0。于235nm處，以純水為參比液測各標(biāo)準(zhǔn)溶液吸光度，所得數(shù)據(jù)見表2。

　　表2  硫脲系列標(biāo)準(zhǔn)溶液測定結(jié)果（λ＝235nm）

　　標(biāo)準(zhǔn)溶液吸光度 線性相關(guān)系數(shù)

　　0 1 2 3 4 5 6

　　0.102 0.213 0.350 0.464 0.580 0.710 0.814

　　0.9996

　　0.102 0.213 0.351 0.464 0.580 0.710 0.815

　　0.101 0.213 0.350 0.464 0.580 0.710 0.815

　　可見，測定波長為235nm時，硫脲濃度在0mg/L～6.0mg/L范圍內(nèi)的A～C曲線線性好，相關(guān)系數(shù)r＝0.9996（當(dāng)顯著性水平а＝1％時，其臨界值r1－а/2＝0.874），表明應(yīng)用標(biāo)準(zhǔn)對照法可準(zhǔn)確測定以硫酸鎳、乳酸為主的鍍液組分中硫脲含量。

　　3 樣品測定及回收試驗

　　對同一鍍液樣品進行5次平行測定及加標(biāo)回收測定。移取50.00mL鍍液于200mL燒杯中，加入10mL氫氧化鈉溶液（50％），攪拌均勻，用布式漏斗抽濾，收集濾液，再滴加3～5滴氫氧化鈉溶液（50％），攪勻，用三角漏斗過濾，濾液定容于250mL容量瓶中，以純水為參比，波長為235nm，測定硫脲含量。加標(biāo)液時，濾液定容為500mL。結(jié)果見表3。

　　表3  樣品測定及回收試驗

　　單次測定結(jié)果（mg） 平均值（mg）RSD（％）加標(biāo)量（mg）實測總值（mg） 回收率（％）

　　17.75 17.76 0.3 18.0 35.70 99.8

　　17.70    34.96 97.8

　　17.79    36.35 101.6

　　17.75    35.24 98.5

　　17.83    35.55 99.4

　　從表3知，本方法的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差小于1.0％，加標(biāo)回收率為97.8％～101.6％。本方法用氫氧化鈉溶液（50％）處理以硫酸鎳、乳酸為主的鍍金/鎳液組分后（PH≧12），再稀釋5倍，可用紫外分光光度儀，在波長235nm處，以純水為參比，1cm3比色皿，測定微量硫脲含量。

　　4 結(jié)論

　　研究結(jié)果表明，PCB化學(xué)鍍金/鎳中，以硫酸鎳、乳酸為主的鍍金/鎳組分液中微量硫脲，可通過樣品前處理后（PH≧12），用紫外分光光度儀測定，波長235nm，硫脲濃度在0ug/mL～6ug/mL范圍內(nèi)，線性系數(shù)r＝0.9996，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差小于1％，加標(biāo)回收率為97.8％～101.6％。